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化工行业铜氨废液泄露应急废水污染处理工程案例
化工行业铜氨废液泄露应急废水污染处理工程案例
工程概述
Project overview

2013年12月24日,麻涌分局接报,豪丰工业园华阳河段水质蓝白色,有死鱼,分局派人前往调查,查明是新意厂铜氨蚀刻废液泄露,当即上报市环保局,同时启动应急预案。铜氨废液由厂内泄漏点,经豪丰工业园新意厂前φ1.2m×600m下水道流入华阳河,在排污水闸外200m2区域内滞留。2013年12月25日发现当天,麻涌分局立即启动应急?废水处理预案,当天就关闭了下水道出口闸门,同时构筑围堰,关闭上游200m外排洪水闸。在此次事故中我司的移动式水处理设备又一次发挥了重要作用。

废水特点来源
Characteristics and sources of wastewater

大量蚀刻废液的处理消耗了大量的水资源, 尤其酸洗和碱性蚀刻液中含有大量的铜离子,对农作物来说,铜是所有重金属中毒性最大 , 因为它可以以离子的形态固定在农作物的根部,直接影响其养分的吸收功能,含铜废水或含铜污泥进入农田后,会与土壤中所含腐酸、富里酸等包含的羟基、酚基等有机化合物形成螯合物,从而将铜固化在土壤中。富含铜的土壤容易硬化,不利用植物生长,尤其是对植物根系破坏严重。一般灌溉水的铜含量超过0.6mL 时对水稻等农作物将产生严重危害。

酸洗氯化铜蚀刻液中所含高浓度氯化钠,也是造成盐碱化的因素之一。一般来说水中含铜量达到1.5mg/L时,即有明显金属味。在自然环境中,每升淡水中平均约含铜3ug,每升海水大约含铜0.25ug,在酸洗和碱性氯化铜蚀刻废液中含铜量一般超过120g/L ,而当水中的铜离子含量达到0.01m glL 时,水体的自净能力将遭到严重破坏。同时,铜离子对水生生物中有很强的毒性。当铜离子的浓度达到0.002mg/L时,就会对鱼虾等水生动物产生毒性,当铜离子浓度超过0.01mg/L时,一般鱼类将开始出现死亡。碱性蚀刻液中氯化氨可加速水体“富营养化”过程,让水中的藻类植物过渡繁殖生长,消耗水体中大量溶解氧,使水体发臭,严重时造成其它水生生物死亡。

主要应对措施
Main countermeasures

1、堵死厂内所有外排下水道口,往污染的下水道井口投加活性炭和硫化钠。

2、开挖可疑管线区域,至2014年1月5日,厂区内已开挖1.5×2m断面坑道约200米,凡见蓝色铜氨废液均已泵出收集,相关污染泥土运送至危废公司,其后用清水淋洗坑道再泵回应急水池。

3、调令我司应急移动式水处理设备进场,专责降低围堰内及下水道水的铜含量。污泥排入围堰内由厂方处理

下水道地段

受污染下水道于新意厂门前经过,直达华阳河豪丰工业园雨水沟排水闸,全长φ1.2m×600m,闸区地下有5×5×6=150m3集水池,闸门已于2013年12月25日关闭,核算积存了约300m3原始受污染水质,铜离子350ppm,氨氮2500ppm,TDS25000ppm,pH7~8。该地下集水池-6米深处另外又连通两条φ1.2m管,估计是连通整个工业园雨水管网,虽然近期无雨,但总有断断续续排水进入。

2月26日下午,我司应急机组进场运转,任务是降低围堰内积水的铜含量。12月28日,又将经应急机组处理后的围堰积水约200m3转入该下水道地下集水池,至12月30日测量,估算下水道积存污水量约700m3。

对于该积水,用如下方法处理:

1、电化学除铜:采用微电解→NaClO沉淀→电氧化→澄清工艺。澄清水循环冲洗下水道,逐步降低下水道铜含量。其后连续数天检测下水道水质;铜离子约6~9ppm,氨氮约1000~1500ppm,TDS15000~20000ppm,pH7~8。说明铜离子下降很快,氨氮下降很慢,下水道水质趋向稳定。

2、蒸发除氨氮:1月5日起,开动新意厂内100吨/日蒸发机,把下水道全部积水泵回厂内蒸发,几经周折,更换管阀及蒸发工艺条件,最终出水已经实现铜检不出、氨氮小于0.1ppm,透明、无色、清亮,而蒸发结晶出的氯化铵仍可做蚀刻液生产原料,没有浪费。

3、1月15日后用蒸出的水冲洗下水道:冲洗液及积存泥浆全部又泵回厂内澄清过滤后送去蒸发,如此循环冲洗已3次,每次都以水闸地下集水池底无泥见底为止。

4、1月17日,厂内600m3清水池已满,蒸出水无储存空间,于是蒸出水又部分注入下水道,1月18日检测下水道Cu<0.2,NH3<3,清亮无色。

5、因检测发现,厂方以外管网上游来水同样含有铜、氨氮、COD等污染物,一般值是氨氮63~110ppm;铜2~3ppm;。因此电化学应急机组继续24小时运转开机,以减轻下水道内外来水干扰。

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